Para alterar o CFOP dentro do item na emissão da nota, siga o passo a passo:

1 - Clique na aba "Itens".

2 - Clique em "editar item".

3 - Clique no campo "CFOP" e selecione a opção desejada.

OBS.: Caso haja outros itens na nota que devem ser alterados, basta voltar ao passo 1 e repetir o processo nos demais itens.